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用废铁磷酸盐(LiFePO)生产HAWKER蓄电池级电力材料4) 电池

磷酸铁锂(LiFePO4)电池因其高安全性和低成本而日益流行。有效的回收工艺对于维持本土材料和经济效益至关重要。另一方面,电力材料被进口用于电池制造,这促使开发从乏味LFP电池回收贵金属(铁、磷、锂、铜和铝)的工艺。浸出在最佳条件下使用3%氢2所以4以及5%氢2O2在60°C下保持100克/升的果肉密度。混合后60分钟内回收了99.99%的铁、锂、磷、铝和铜。锂的浸出动力学遵循“化学反应控制致密柱形颗粒”模型1−(1−X)1/2= kct,而Fe、P、Al和Cu则遵循“化学反应控制致密恒定大小或收缩球面”模型1−(1−X)1/3= kct.使用废铁进行胶结,在室温下40分钟内回收铜。Fe和P被回收为FePO4降水量。99.99%的铝在pH值7.5时使用氢氧化钠沉淀,而99.9%的锂沉淀为Li2科罗拉多3以及李3邮局4在pH 12和90°C下使用Na2科罗拉多3以及Na3邮局4.12H2分别是O。该工艺适用于回收LFP电池,确保资源回收和环境可持续性。

图形摘要

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过去十年,锂离子电池驱动的新能车辆的快速增长和商业成功显著提升。在各种锂离子电池技术中,磷酸铁锂(LiFePO4LFP)电池因其卓越的安全性、长周期稳定性和成本效益,对电动汽车尤为重要。然而,LFP电池的广泛使用导致大量废弃电池的产生。例如,使用过的电池累计容量可达12.08吉瓦时,约为17万至25万吨[1,2]。这引发了对锂离子电池行业可持续性的重大担忧,以及其经济和环境影响。必须解决这一问题,以确保LFP电池行业的可持续发展。LFP(LiFePO)产生的废弃物4阴极材料包括多种有害物质,如有机结合剂(如聚氟乙烯、PVDF)、导电剂(如碳黑)、残留电解质(如LiPF)6),以及含氟化合物,如果处理不当,可能带来显著的环境和健康风险[3]。这些电池的不当处置不仅会导致严重的环境污染,还会导致宝贵的锂、铁、铜、铝和磷资源的浪费。这些担忧威胁着LIBS技术的长期可持续性。此外,乏电池中的锂含量通常高于天然来源(锂和花晶岩),典型浓度在1–2%的Li2O) [[2], [4], [5]]。因此,我们制定了一种成本效益高且高效的工艺,从LiFePO废弃物中回收阴极材料4这至关重要,因为它能够应对锂供应日益枯竭的问题,并最大限度地减少电池报废带来的环境问题[1]。
已有多项研究通过火法冶金、湿法冶金和生物湿法冶金工艺,从废弃LIB中回收和回收金属。然而,火法冶金方法存在一些缺点,例如有毒气体(如PVDF结合剂分解产生的氢氟化氢)和磷2O5磷酸盐分解),这些因素导致污染,并需要严格的空气过滤系统。回收设施的经济可行性取决于流程的灵活性和收集材料的质量。与湿法冶金相比,生物湿法冶金具有更高的效率、更低的成本和更少的工业需求等优势。然而,它受限于较长的处理时间以及有效培养所需微生物的挑战[6]。尽管深层共晶溶剂(DESs)具有前景,但它们也存在局限性。其高粘度可能阻碍浸出过程中的质量转移,且在复杂废物组成下的再生性、可扩展性和金属选择性方面仍存在挑战[7]。在废电池的湿法冶金金属提取中,H2所以4由于对环境的影响较低,通常被优先推荐[8]。湿法冶金工艺因其优点,包括高金属回收率、低能耗、良好纯度和极少空气排放等优势,被认为适合从废弃锂聚合物中回收金属。多位研究人员报告了利用湿法冶金方法从废弃的LFP电池中回收金属的情况。预处理后,废弃电极材料会用适当的酸浸出,通过湿法冶金工艺释放含浸液。随后采用纯化技术回收所需金属。矿物酸包括氢2所以4,盐酸,HNO3,以及H3邮局4还有一些有机酸,比如氯化氢3COOH,C6H8O7,以及C2H2O4文献综述显示,这些电池的回收利用已被研究[9]。浸出的缺点导致磷或氮释放,可能导致富营养化,且生物降解性较低[10]。王等人研究的碱性浸出方法涉及复杂的步骤,包括热预处理、酸性浸出和碱性浸出,以实现金属的高回收率。然而,由于高温需求,该工艺耗能较高,且涉及多种化学处理,增加了操作复杂性。The HNO3以及H2所以4浸出工艺存在诸如酸消耗高和潜在的有害氮氧化物排放等缺点[11]。选择性回收过程面临着精确控制、氧化剂使用、回收不完全、规模化复杂性以及专业操作需求的挑战。例如,H 浓度2所以4基浸出方法可能导致潜在腐蚀问题,且对过氧化氢的需求增加了成本和复杂性。此外,除了铁之外,还存在去除杂质不完全的风险[12]。Zhang等人报告称,过硫酸钠的氧化浸出——即过硫酸盐副产物的处置——引发了环境问题。此外,由于需要氧化,该过程能量消耗较大[13]。醋酸和氢2O2基浸出法在特定条件下选择性有限,需要精确控制酸性[14]。
本研究重点是系统性研究,并开发环保回收工艺,以回收Fe、P、Li、Cu和Al作为废LFP电池的增值产品。该工艺包含多个步骤,包括分解用过的LFP电池、分类、电极材料(阴极活性材料和负极材料)的尺寸缩小,以及随后对Fe、P、Li、Cu和Al的浸出。由于挥发性低、商业可行性以及产生毒性较低的副产物如硫酸盐离子H2所以4被选为废LFP金属回收的渗滤液[8]。表1展示了本研究的创新性和科学验证,表1展示了LFP电池金属回收的比较分析,总结了先前报告研究的关键条件和局限性,并与当前能耗更低且环保的方法进行了比较。通过将数据拟合动力学模型进一步验证了浸出结果,并利用其他标准技术分析回收产物以确认相纯度。与以往专注于单一金属或依赖高能耗方法的研究不同,本研究采用了一种整合的过氧化氢辅助湿法冶金方法,实现从用过的LFP阴极中顺序回收Fe、P、Cu、Al和Li。该工艺采用温和的反应条件,结合选择性沉降和动力学验证,为电池回收提供了一种可重复、环保且潜在可扩展的路径。

表1。从液化水力电池回收金属的工艺。

渗滤剂 条件 浸出速率 回收盐 参考文献
0.6 mol/L H3邮局4& 6% 氢2O2 0.8克/10毫升,55°C,60分钟 李:99.5% 3邮局4& 李2科罗拉多3纯度98% [15]
H2所以41 mol/L 和 Na3C6H5O70.5 mol/L 20克/升,70°C,90分钟 锂:99%,Fe:2% 3邮局4,纯度99.2%。 [16]
2 mol/L 氢2所以4 10:1 mL/g,35°C 和 120 分钟 锂:97.47%,铁:90.68%,磷:100%,铜:94.21%,铝:64.99% 未被提及 [17]
(新罕布什尔州4)2S2O8 50克/升,30°C,30分钟 锂:98.1%,Fe:0.02%,Al:0.06% 未被提及 [18]
1.5 M 琥珀酸和 4 卷 氢2O2, 15克/升,70°C,40分钟 锂:98.7%,铝:95.3%,铁:6.5%,磷:4.3% 未被提及 [19]
3% 氢2所以4& 5% 氢2O2(v/v) 100克/升,60°C,60分钟 锂、铁、磷、铝和铜:99.99% FePO4,李3邮局4, 和 李2科罗拉多3(99.6 %) 现今工作